菊花为菊科植物菊的干燥头状花序，药材按产地和加工方法不同，分为“亳菊”、“滁菊”、“贡菊”、“杭菊”、“怀菊”，含有挥发油类、色素类成分。近年来，菊花的主要问题体现在农药残留方面，33种农残合格率较低，正因如此，最近国抽2022年特意要求加强菊花农残的监管。

今天，我们来用QuEChERS法和固相萃取法分别来看菊花项目的前处理效果吧（以下实验样品为贡菊）。

对照品溶液的制备

1.1 混合对照品配制

精密量取禁用农药混合1mL，置20mL量瓶中，加乙腈稀释至刻度，摇匀，备用；

1 .2 气相色谱-串联质谱法分析用内标溶液的制备

取磷酸三苯酯对照品适量，精密称定，加乙腈溶解并制成每1mL含1.0mg的溶液，即得。精密量取适量，加乙腈制成每1mL含0.1μg的溶液。

1.3 空白基质溶液的制备

取菊花空白基质样品，同供试品溶液的制备方法处理制成空白基质溶液。

1.4 基质混合对照溶液的制备

分别精密量取空白基质溶液1.0mL(6份），置氮吹仪上，40°C 水浴浓缩至约0.6mL，分别加入混合对照品溶液10μL、20 μL、50 μL、100μL、150μL、200μL，加乙腈稀释至1mL，涡旋混匀，即得。

供试品溶液的制备

2.1.1提取：

精密称取5g样品（3号筛），加氯化钠1g，加入50mL乙腈，匀浆处理2分钟，离心后分取上清液，残渣再加50mL乙腈，匀浆处理1分钟，离心后，合并两次提取上清液，减压浓缩至3~5mL，加乙腈定容至10mL，摇匀，待净化。

2.1.2净化：

SPE柱：SelectCore HLB-A中药农残专用柱200mg/6mL

净化：量取上述菊花提取液5mL（直接提取法），过SelectCore HLB-A中药农残专用柱，收集全部净化液，混匀，即得。

GC/MS/MS测定：精密量取过固相萃取柱后的溶液1mL，氮吹至0.4mL加入混合对照溶液，乙腈定容至1mL，再加入0.3 mL磷酸三苯酯溶液，混匀，过0.22μm尼龙针式过滤器，上机分析。

SPE柱：SelectCore HLB固相萃取柱200mg/6mL

净化：量取上述菊花提取液3mL（直接提取法），过SelectCore HLB 固相萃取柱，收集全部净化液，混匀，即得。

LC/MS/MS测定：精密量取过固相萃取柱后溶液1mL氮吹至0.4mL加入混合对照品液，乙腈定容至1mL，再加入0.3mL水，混匀，过0.22μm尼龙针式过滤器，上机分析。

2.2.1提取：

取供试品粉末(过三号筛)1.5g，精密称定，置50mL聚苯乙烯具塞离心管中，加入1%冰醋酸溶液15mL，涡旋使药粉充分浸润，放置30分钟，精密加入乙腈15mL，涡旋使混匀，置振荡器上剧烈振荡(500次/分)5分钟，加入QS-002盐包，立即摇散，再置振荡器上剧烈振荡(500次/分)3分钟，于冰浴中冷却10分钟，离心(每分钟4000转)5分钟，待净化。

2.2.2净化：

Q法净化管：Q-15PCSG01 SelectCore QuEChERS净化管 15mL, 900mg MgSO4, 300mg PSA, 300mg C18, 300mg Silica, 90 mg GCB

净化：取上述提取液上清液9mL置Q-15PCSG01净化管中涡旋使充分混匀，置振荡器上剧烈振荡(500次/分)5分钟使净化完全，离心(每分钟4000转)5分钟，即得。

GC-MS/MS测定：精密吸取上清液5mL，置氮吹仪上于35°C 水浴浓缩至约0.4mL，加入混合对照品液再加乙腈稀释至1. 0L，涡旋混匀，再加入0.3 mL磷酸三苯酯溶液，混匀，过0.22um滤头，上机分析。

LC-MS/MS测定：精密吸取上清液5mL，置氮吹仪上于35°C 水浴浓缩至约0.4mL，加入混合对照品液再加乙腈稀释至1. 0L，涡旋混匀，再加入0.3 mL水，混匀，过0.22um滤头，上机分析。

气相色谱-串联质谱法

（岛津 GC-MS -TQ8040 NX）

• 色谱柱：SHIMADZU SH-Rxi-17Sil MS，30m×0.25mm, 0.25μm;

• 进样口温度：250℃；

• 升温程序：初始温度为60℃，保持1min；以10℃/min升温至160℃；再以2℃/min升温至230℃，最后以15℃/min升温至300℃，保持6min；

• 载气：高纯氦气（纯度>99.999%）；

• 进样方式：不分流进样；

• 恒压模式：146kPa；

• 进样量：1μL。

• 电离方式：电子轰击电离源（EI）；

• 电离能量：70Ev；

• 接口温度：250℃；

• 离子源温度：250℃；

• 监测方式：多反应检测模式（MRM）；

• 溶剂延迟：10.0min。

• 氟虫腈砜保留时间往后漂移1min左右（参考）；

• 水胺硫磷参考LC-MS/MS结果。

高效液相色谱-串联质谱法

（岛津 LC-MS 8045）

• 色谱柱：ChromCore C18-MS Pesticides中药农残专用柱(2.1 ×100 mm，2.6μm)

• 流动相：

  A：0.1%甲酸水溶液（含有5mmol/L甲酸铵）

  B：乙腈-0.1%甲酸水溶液（含有5mmol/L甲酸铵）=95:5

• 梯度：

• 流速: 0.3mL/min
  

• 柱温: 40℃

• 进样量: 2µL

• 离子源: 电喷雾离子源（Electrospray ionization，ESI）正离子扫描

• 监测方式：多反应监测（Multiple Reaction Monitoring，MRM）

• 离子源接口电压：4.5kV

• 雾化气：氮气3.0L/min

• 加热气：干燥空气10.0L/min

• DL温度：250℃

• 加热模块温度：400℃

• 接口温度：300℃

• 干燥气：N₂ 10L/min

• 自动进样器温度设置不宜过低，否则可能出现沉淀，导致分析结果不准确，回收率低，且有堵塞进样针的风险，建议20℃以上为宜。

实验结果

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